俄罗斯-土耳其战争爆发一年后的1769年12月7日,叶卡捷琳娜二世女皇设立了受难圣徒和战无不胜者乔治军事勋章,并在同一天,女皇将第一枚一等圣乔治勋章授予了自己。
勋章为奖赏特别卓著的战斗功勋而设立。奖章为一枚银制十字架,后来也被非正式地称为"士兵乔治"。没有对一个人可获得该勋章的次数做出限定。
第一位在叶卡捷琳娜二世之后被授予圣乔治勋章的是鲁米扬采夫-扎杜奈斯基伯爵(Rumyantsev-Zadunaisky, 1725-1796),荣获于1770年。而最后一位获得者为大尼古拉·尼古拉耶维奇大公(Nikolay Nokolaevich Senior, 1831-1891),他因1877年11月28日攻克普列文要塞并擒获奥斯曼·帕夏而被授予圣乔治勋章。
一些在抵抗拿破仑战争中与俄国结成联盟的国家元首及军队统帅也曾被授予圣乔治勋章。获得过全部等级圣乔治勋章的仅有4人:库图佐夫元帅、巴克莱-德-托利元帅(Barclay de Tolly, 1761-1818)、帕斯科维奇-艾利万斯基元帅(Paskevich-Erivansky, 1782-1856)和迪比奇-扎巴尔康斯基元帅(Dibich-Zabalkansky, 1785-1831)。
1917年,圣乔治勋章与沙皇俄国其它的标志性符号一起,被布尔什维克政权废除。
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