穆拉维约夫对俄罗斯的社会政治局势感到不满,他思考着如何进行变革,并支持通过军事起义来建立共和体制。1816年,尼基塔积极参与了救国联盟的创建活动,并为该联盟起草了宪章。1818年,穆拉维约夫成为幸福联盟的创始人之一。
他是《新社会宪法》草案的作者之一。该宪法建议保留君主制,但只赋予沙皇类似于美国总统的有限权力,并将俄罗斯划分为统一联盟之下的独立各州。
在十二月党人起义之时,穆拉维约夫并未在参议院广场,甚至没在圣彼得堡,他当时正与妻子在家族庄园中,但被人告发是秘密结社的领导人之一而被捕。
尼基塔·穆拉维约夫被裁定犯有一级罪行,并被判处二十年苦役。1826年8月,苦役期限缩短至十五年。他于1826年12月份被流放到西伯利亚。1827年2月,他的妻子亚历山德拉·格里高利耶娃(Aleksandra Grigoreva)重复着其他十二月党人妻子的道路,追随他到了西伯利亚。
穆拉维约夫在尼布楚的矿山服苦役,1835年被转移到伊尔库茨克省的流放地。他在那里从事农耕、教书,撰写社会政治文章和回忆录。
尼基塔·穆拉维约夫于1843年5月10日在乌里科夫斯卡村(位于现伊尔库茨克州)去世。