他们于1903年在皇村中学相识。古米廖夫在五年时间中,一直坚持热心地爱护安娜。在成为著名诗人之后,尼古拉多次向安娜求婚,但都被拒绝。这份得不到回应的爱情让尼古拉三次试图自杀,但他最终等到了安娜的爱情。1909年,当他再次提出结婚的时候,安娜同意了。
1910年5月8日,二十岁的安娜·戈连科和二十三岁的尼古拉·古米廖夫成婚。由于反对这门亲事,双方的亲人们都没有参加婚礼。
尽管这样,这桩婚姻还是持续了八年时间,虽然二人都未做好家庭生活的准备。
1912年秋天,尼古拉和安娜有了儿子列夫(由安娜的婆母抚养长大)。他们的婚姻看起来非常奇怪。尼古拉不断外出旅行,有时候去非洲,有时候去欧洲,而安 娜则孤身一人,过着在当时“不被赞许”的生活方式。她有时候炫耀古怪的服装,有时候又赤身游泳。所有这些都与上流社会女性和已婚母亲的形象格格不入。
结婚仅仅两年之后,古米廖夫陷入了严重的婚外情,此前他已经有过这方面的历史。不过,安娜就其表现来说,也远不能被称为忠贞的妻子。1918年8月,安娜·阿赫玛托娃和尼古拉·古米廖夫正式办理离婚手续。